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Este artículo tiene fines educativos. Te animamos a verificar con fuentes oficiales.

Distribución de velocidades de Maxwell-Boltzmann

Modela la distribución de velocidades de moléculas en un gas, aplicable a moléculas de agua en el vapor de una taza de café caliente.

Distribución de Maxwell-Boltzmann law
f(v)=4π(m2πkBT)3/2v2emv22kBT
Formes alternatives
  • f(v)=4π(m2πkBT)3/2v2exp(mv22kBT) — Forma equivalente usando la función exponencial exp(x) en lugar de ex.
SymboleSignificationUnité
f(v)función de distribución de velocidades
Probabilidad por unidad de velocidad. Depende de la temperatura T y la masa m de la molécula.
mmasa de la molécula
Para moléculas de agua (H₂O): m ≈ 3.0 × 10⁻²⁶ kg.
<<unit:kg>>
k_Bconstante de Boltzmann
kB = 1.38 × 10⁻²³ J/K. Valor exacto depende de la precisión requerida.
<<unit:J/K>>
Ttemperatura absoluta
Temperatura en kelvin. Ejemplo: café a 60°C = 333 K.
<<unit:K>>
vvelocidad de la molécula
Velocidad instantánea de una molécula de agua en el vapor.
<<unit:m/s>>

Dimensions : [T]⁻^{1} ParseError: Double superscript at position 5: [T]⁻^̲{1}

Exemple : Calcula la velocidad más probable de moléculas de agua en el vapor de una taza de café a 60°C en Santiago. Solución: vp = √(2kB T/m) ≈ 512 m/s.

Velocidad más probable definition
vp=2kBTm
SymboleSignificationUnité
v_pvelocidad más probable
Velocidad donde la distribución de Maxwell-Boltzmann alcanza su máximo.
<<unit:m/s>>
k_Bconstante de Boltzmann
kB = 1.38 × 10⁻²³ J/K.
<<unit:J/K>>
Ttemperatura absoluta
T = temperatura en kelvin.
<<unit:K>>
mmasa de la molécula
Para H₂O: m ≈ 3.0 × 10⁻²⁶ kg.
<<unit:kg>>

Dimensions : [L][T]⁻^{1} ParseError: Double superscript at position 8: [L][T]⁻^̲{1}

Exemple : En una taza de café a 60°C (333 K) en Santiago, vp ≈ 512 m/s para moléculas de agua.

Energía cinética media law
Ek=32kBT
SymboleSignificationUnité
\langle E_k \rangleenergía cinética media por molécula
Energía promedio de una molécula en un gas ideal.
<<unit:J>>
k_Bconstante de Boltzmann
kB = 1.38 × 10⁻²³ J/K.
<<unit:J/K>>
Ttemperatura absoluta
Temperatura del sistema en kelvin.
<<unit:K>>

Dimensions : [M][L]^{2}[T]⁻^{2} ParseError: Double superscript at position 15: [M][L]^{2}[T]⁻^̲{2}

Exemple : A 60°C (333 K), la energía cinética media de una molécula de agua en el vapor de café es ≈ 6.9 × 10⁻²¹ J.

Distribución de Boltzmann y entropía

Relaciona la probabilidad de un estado con su energía y define la entropía como medida del desorden en sistemas como mezclas de café y leche.

Distribución de Boltzmann law
Pi=eEikBTZ
Formes alternatives
  • Pi=1ZeβEiconβ=1kBT — Forma alternativa usando β = 1/(kB T) para simplificar cálculos.
SymboleSignificationUnité
P_iprobabilidad del estado i
Probabilidad de encontrar el sistema en el estado de energía Ei.
E_ienergía del estado i
Energía asociada a un microestado específico.
<<unit:J>>
k_Bconstante de Boltzmann
kB = 1.38 × 10⁻²³ J/K.
<<unit:J/K>>
Ttemperatura absoluta
Temperatura del sistema en kelvin.
<<unit:K>>
Zfunción de partición
Suma sobre todos los estados posibles: Z = Σ e^(-Ei/kB T). Normaliza la distribución.

Exemple : Calcula la probabilidad de que una molécula de cafeína esté en un estado excitado a 25°C (298 K) si ΔE = 1.0 × 10⁻²⁰ J. Solución: Pexc ≈ 0.002 (0.2%).

Entropía de Boltzmann definition
S=kBlnW
SymboleSignificationUnité
Sentropía
Mide el desorden microscópico del sistema.
<<unit:J/K>>
k_Bconstante de Boltzmann
kB = 1.38 × 10⁻²³ J/K.
<<unit:J/K>>
Wmultiplicidad
Número de microestados compatibles con el macroestado. Para N partículas: W = N! / (n₁! n₂! ...).

Dimensions : [M][L]^{2}[T]⁻^{2}[Θ]⁻^{1} ParseError: Double superscript at position 15: [M][L]^{2}[T]⁻^̲{2}[Θ]⁻^{1}

Exemple : Al disolver 1 cucharada de azúcar (≈5 g) en 200 ml de café en Concepción, W aumenta de ~1 a ~10²³, por lo que S ≈ 3.2 × 10⁻²¹ J/K.

Entropía de mezclado law
Smezcla=kBi=1nNiln(NiNtotal)
SymboleSignificationUnité
S_{mezcla}entropía de mezclado
Aumento de entropía al mezclar dos sustancias puras.
<<unit:J/K>>
N_inúmero de partículas del componente i
Ejemplo: N₁ = moléculas de café, N₂ = moléculas de leche.
N_{total}número total de partículas
Ntotal = N₁ + N₂ + ... para todos los componentes.

Dimensions : [M][L]^{2}[T]⁻^{2}[Θ]⁻^{1} ParseError: Double superscript at position 15: [M][L]^{2}[T]⁻^̲{2}[Θ]⁻^{1}

Exemple : Al mezclar 100 ml de café con 50 ml de leche en Valparaíso (N₁ ≈ 3.3 × 10²⁴, N₂ ≈ 1.7 × 10²⁴), Smezcla ≈ 1.4 × 10⁻²⁰ J/K.

Ensembles estadísticos y teorema de equipartición

Modelos teóricos para describir sistemas en equilibrio: ensemble canónico para sistemas a temperatura fija, y teorema de equipartición para calcular energías medias.

Energía media en ensemble canónico theorem
E=lnZβ
SymboleSignificationUnité
\langle E \rangleenergía media del sistema
Energía promedio en equilibrio térmico a temperatura T.
<<unit:J>>
Zfunción de partición
Z = Σ e^(-β Ei) con β = 1/(kB T).
βparámetro beta
β = 1/(kB T). Relaciona energía y temperatura.
<<unit:J⁻¹>>

Dimensions : [M][L]^{2}[T]⁻^{2} ParseError: Double superscript at position 15: [M][L]^{2}[T]⁻^̲{2}

Exemple : Para una molécula de cafeína en café a 25°C (β ≈ 2.4 × 10²⁰ J⁻¹), ⟨E⟩ ≈ 6.2 × 10⁻²¹ J usando Z ≈ 3.0.

Teorema de equipartición de la energía theorem
Ek=f2kBT
SymboleSignificationUnité
\langle E_k \rangleenergía cinética media por grado de libertad
Energía promedio asociada a cada grado de libertad cuadrático.
<<unit:J>>
fnúmero de grados de libertad
Para moléculas diatómicas (ej. N₂): f = 5 (3 traslacionales + 2 rotacionales). Para moléculas no lineales: f = 6.
k_Bconstante de Boltzmann
kB = 1.38 × 10⁻²³ J/K.
<<unit:J/K>>
Ttemperatura absoluta
Temperatura del sistema en kelvin.
<<unit:K>>

Dimensions : [M][L]^{2}[T]⁻^{2} ParseError: Double superscript at position 15: [M][L]^{2}[T]⁻^̲{2}

Exemple : En el aire de Santiago a 20°C (293 K), una molécula de N₂ (f=5) tiene ⟨Ek⟩ ≈ 1.0 × 10⁻²⁰ J.

Presión en ensemble canónico law
P=kBTVlnZ
SymboleSignificationUnité
Ppresión del sistema
Presión ejercida por el vapor de agua sobre la superficie del café.
<<unit:Pa>>
k_Bconstante de Boltzmann
kB = 1.38 × 10⁻²³ J/K.
<<unit:J/K>>
Ttemperatura absoluta
Temperatura del vapor en kelvin.
<<unit:K>>
Vvolumen del sistema
Volumen ocupado por el vapor sobre la taza de café (≈ 0.001 m³ para una taza estándar).
<<unit:m³>>
Zfunción de partición
Z depende de la energía de los estados accesibles al sistema.

Dimensions : [M][L]⁻^{1}[T]⁻^{2} ParseError: Double superscript at position 8: [M][L]⁻^̲{1}[T]⁻^{2}

Exemple : Para una taza de café a 60°C (333 K) en Santiago, con V=0.001 m³ y Z≈1.2, la presión del vapor es P ≈ 5.5 × 10³ Pa (≈ 0.054 atm).

Fluctuaciones y ley de los grandes números

Cuantifica cómo las propiedades macroscópicas (como presión o número de partículas) fluctúan alrededor de su valor medio, y cómo estas fluctuaciones disminuyen al aumentar el número de partículas.

Fluctuación de la energía law
σE2=kBT2CV
SymboleSignificationUnité
\sigma_E^2varianza de la energía
Cuadrado de la desviación estándar de la energía del sistema.
<<unit:J²>>
k_Bconstante de Boltzmann
kB = 1.38 × 10⁻²³ J/K.
<<unit:J/K>>
Ttemperatura absoluta
Temperatura del sistema en kelvin.
<<unit:K>>
C_Vcapacidad calorífica a volumen constante
Depende del sistema. Para un gas ideal monoatómico: CV = (3/2)N kB.
<<unit:J/K>>

Dimensions : [M]2[L]4[T]4

Exemple : En el vapor de agua sobre una taza de café en Concepción (T=333 K, CV≈2.5 J/K para N≈10²⁰ moléculas), σ_E ≈ 1.0 × 10⁻²⁰ J.

Ley de los grandes números (para partículas) theorem
P(|NNN|>ε)0cuandoN
SymboleSignificationUnité
Nnúmero de partículas
Ejemplo: moléculas de cafeína en una taza.
\langle N \ranglenúmero promedio de partículas
Valor esperado de N en equilibrio.
εtolerancia relativa
Pequeño número positivo (ej. 0.01 para 1%).

Exemple : En una taza de café con ~10²⁴ moléculas de agua, la desviación relativa de N respecto a ⟨N⟩ es menor al 0.0001%.

Desviación estándar relativa theorem
σNN=1N
SymboleSignificationUnité
\sigma_Ndesviación estándar del número de partículas
Indica cuánto varía N alrededor de ⟨N⟩.
\langle N \ranglenúmero promedio de partículas
Valor esperado de N.
Nnúmero total de partículas
Ejemplo: moléculas en 1 ml de agua (N≈3.3 × 10²²).

Exemple : En 1 ml de agua (N≈3.3 × 10²² moléculas), la desviación estándar relativa es σ_N/⟨N⟩ ≈ 1.7 × 10⁻¹² (0.00000000017%).

Aplicaciones termodinámicas en sistemas reales

Fórmulas que conectan la mecánica estadística con propiedades termodinámicas macroscópicas, usando ejemplos cotidianos chilenos como el café o el clima de Atacama.

Capacidad calorífica de un gas ideal monoatómico law
CV=32NkB
SymboleSignificationUnité
C_Vcapacidad calorífica a volumen constante
Energía necesaria para aumentar 1 K la temperatura del sistema a volumen fijo.
<<unit:J/K>>
Nnúmero de moléculas
Ejemplo: N ≈ 1.7 × 10²⁵ moléculas en 1 litro de vapor de agua a 100°C.
k_Bconstante de Boltzmann
kB = 1.38 × 10⁻²³ J/K.
<<unit:J/K>>

Dimensions : [M][L]^{2}[T]⁻^{2}[Θ]⁻^{1} ParseError: Double superscript at position 15: [M][L]^{2}[T]⁻^̲{2}[Θ]⁻^{1}

Exemple : Para 1 litro de vapor de agua a 100°C (N≈1.7 × 10²⁵), CV ≈ 350 J/K.

Presión osmótica (aproximación de van 't Hoff) approximation
Π=cRT
Formes alternatives
  • Π=icRT — Forma general con factor de van 't Hoff i (para solutos que se disocian).
SymboleSignificationUnité
Πpresión osmótica
Presión ejercida por partículas disueltas (ej. azúcar en café).
<<unit:Pa>>
cconcentración molar
c = n/V donde n es moles de soluto y V volumen de solución.
<<unit:mol/m³>>
Rconstante de los gases ideales
R = 8.314 J/(mol·K).
<<unit:J/(mol·K)>>
Ttemperatura absoluta
Temperatura de la solución en kelvin.
<<unit:K>>

Dimensions : [M][L]⁻^{1}[T]⁻^{2} ParseError: Double superscript at position 8: [M][L]⁻^̲{1}[T]⁻^{2}

Exemple : En un café con 5 g de azúcar (≈0.015 mol) en 200 ml a 60°C (333 K), Π ≈ 2.1 × 10⁵ Pa (≈ 2.1 atm).

Temperatura de ebullición (Ley de Clausius-Clapeyron) law
ln(P2P1)=ΔHvapR(1T21T1)
SymboleSignificationUnité
P_1, P_2presiones de vapor a temperaturas T₁ y T₂
Ejemplo: P₁ = 1 atm a T₁ = 373 K (100°C), P₂ a T₂ desconocida.
<<unit:Pa>>
T_1, T_2temperaturas absolutas
Temperaturas en kelvin.
<<unit:K>>
ΔH_{vap}entalpía de vaporización
Para agua: ΔHvap ≈ 40.7 kJ/mol a 100°C.
<<unit:J/mol>>
Rconstante de los gases ideales
R = 8.314 J/(mol·K).
<<unit:J/(mol·K)>>

Exemple : En Antofagasta (altitud ~1 400 m, P₁≈0.85 atm), el agua hierve a T₂≈369 K (96°C) en lugar de 373 K (100°C).

Sistemas fuera de equilibrio: difusión y transporte

Fórmulas que describen procesos irreversibles como la difusión del café en leche o la conducción de calor, usando ejemplos de la vida diaria chilena.

Ley de Fick para la difusión law
J=Dcx
SymboleSignificationUnité
Jflujo de partículas
Número de moles que cruzan un área por unidad de tiempo.
<<unit:mol/(m²·s)>>
Dcoeficiente de difusión
Para cafeína en agua a 25°C: D ≈ 7.0 × 10⁻¹⁰ m²/s.
<<unit:m²/s>>
cconcentración molar
c = n/V donde n es moles de soluto por volumen V.
<<unit:mol/m³>>
xposición espacial
Dirección del gradiente de concentración.
<<unit:m>>

Dimensions : [N][L]⁻^{2}[T]⁻^{1} ParseError: Double superscript at position 8: [N][L]⁻^̲{2}[T]⁻^{1}

Exemple : Al agregar leche a un café en Concepción, la cafeína difunde con J ≈ 3.5 × 10⁻⁷ mol/(m²·s) para un gradiente dc/dx ≈ 500 mol/m⁴.

Ley de Fourier para la conducción de calor law
q=kTx
SymboleSignificationUnité
qflujo de calor
Energía térmica por unidad de área y tiempo.
<<unit:W/m²>>
kconductividad térmica
Para porcelana (taza de café): k ≈ 1.5 W/(m·K). Para aire: k ≈ 0.026 W/(m·K).
<<unit:W/(m·K)>>
Ttemperatura
Temperatura en kelvin.
<<unit:K>>
xposición espacial
Dirección del gradiente de temperatura.
<<unit:m>>

Dimensions : [M][T]⁻^{3} ParseError: Double superscript at position 8: [M][T]⁻^̲{3}

Exemple : Una taza de café a 60°C en una habitación a 20°C pierde calor con q ≈ 120 W/m² si dT/dx ≈ 400 K/m (por la pared de porcelana de 2 mm de espesor).

Tiempo característico de difusión definition
τ=L2D
SymboleSignificationUnité
τtiempo característico
Tiempo típico para que una partícula difunda una distancia L.
<<unit:s>>
Ldistancia característica
Ejemplo: L = 5 cm = 0.05 m para una taza de café.
<<unit:m>>
Dcoeficiente de difusión
Para cafeína en agua: D ≈ 7.0 × 10⁻¹⁰ m²/s.
<<unit:m²/s>>

Dimensions : [T]

Exemple : Para L = 0.05 m y D = 7.0 × 10⁻¹⁰ m²/s, τ ≈ 3.6 × 10⁶ s (≈ 41 días). *Nota: Este tiempo es irrealmente largo porque la difusión en líquidos es lenta; en la práctica, la convección acelera el proceso.*

Fuentes

  1. en.wikipedia.org
  2. www.ncbi.nlm.nih.gov
  3. doi.org
  4. pubmed.ncbi.nlm.nih.gov
  5. arxiv.org
  6. ui.adsabs.harvard.edu
  7. philsci-archive.pitt.edu
  8. search.worldcat.org
  9. api.semanticscholar.org
  10. pascal-francis.inist.fr
  11. books.google.com
  12. www.snopes.com