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Este artículo tiene fines educativos. Te animamos a verificar con fuentes oficiales.

Leyes fundamentales de la termodinámica

Las cuatro leyes que gobiernan los sistemas en equilibrio térmico y sus relaciones con trabajo, calor y energía.

Ley cero de la termodinámica law
TA=TBsiACyBC
SymboleSignificationUnité
T_Atemperatura del sistema A
Define equilibrio térmico. Si A y B están en equilibrio con C, están en equilibrio entre sí.
K
T_Btemperatura del sistema BK

Dimensions : [Θ]

Exemple : Dos tazas de café en Medellín a 60°C y 60°C están en equilibrio térmico según la ley cero.

Primera ley de la termodinámica law
ΔU=QW
Formes alternatives
  • dU=δQδW — Forma diferencial para procesos infinitesimales
SymboleSignificationUnité
\Delta Uvariación de energía interna
Cambio en la energía interna del sistema. Positivo si aumenta.
J
Qcalor transferido al sistema
Positivo si entra al sistema (ej: nevera enfriando).
J
Wtrabajo realizado por el sistema
Positivo si el sistema se expande (ej: pistón moviéndose).
J

Dimensions : [M][L]2[T]2

Exemple : Una nevera en Bogotá consume 1 kWh (3.6 MJ) de electricidad y extrae 3 kWh (10.8 MJ) de calor del interior. Calcula Δ U: Δ U = -10.8 MJ - (-3.6 MJ) = -7.2 MJ (disminuye su energía interna).

Segunda ley de la termodinámica (entropía) law
ΔSQT(para procesos reversibles)
Formes alternatives
  • dS0 — Para sistemas aislados, la entropía nunca disminuye
SymboleSignificationUnité
\Delta Scambio de entropía
Mide el desorden del sistema. Siempre aumenta en procesos irreversibles.
J/K
Qcalor transferido
Positivo si entra al sistema.
J
Ttemperatura absoluta
Temperatura del foco térmico en kelvin.
K

Dimensions : [M][L]2[T]2[Θ]1

Exemple : Un cubo de hielo de 10 g se derrite en un vaso de agua en Cali a 25°C (298 K). El calor transferido es Q = m·Lf = 0.01 kg × 334 000 J/kg = 3 340 J. Δ S = 3340 / 298 ≈ 11.2 J/K (aumenta la entropía).

Tercera ley de la termodinámica law
S0cuandoT0 K
SymboleSignificationUnité
Sentropía del sistema
A temperatura cero absoluto, la entropía de un cristal perfecto es cero.
J/K
Ttemperatura absoluta
Temperatura medida desde el cero absoluto.
K

Dimensions : [M][L]2[T]2[Θ]1

Exemple : A 0 K (-273.15°C), un cristal de hielo puro tendría entropía cero según la tercera ley.

Propiedades termodinámicas y relaciones fundamentales

Funciones de estado y sus derivadas que describen el estado de equilibrio de un sistema termodinámico.

Definición de entalpía definition
H=U+PV
SymboleSignificationUnité
Hentalpía
Energía total del sistema a presión constante. Importante en reacciones químicas.
J
Uenergía internaJ
Ppresión
Presión absoluta del sistema.
Pa
Vvolumen

Dimensions : [M][L]2[T]2

Exemple : Un tanque de gas a 200 kPa y 0.5 m³ en Barranquilla tiene H = U + (2×10⁵ Pa)(0.5 m³) = U + 100 kJ.

Energía libre de Gibbs definition
G=HTS
SymboleSignificationUnité
Genergía libre de Gibbs
Determina la espontaneidad de procesos a T y P constantes. Si ΔG < 0, el proceso es espontáneo.
J
HentalpíaJ
Ttemperatura absolutaK
SentropíaJ/K

Dimensions : [M][L]2[T]2

Exemple : A 298 K, una reacción con ΔH = -50 kJ y ΔS = -100 J/K tiene ΔG = -50 000 J - (298 K)(-100 J/K) = -20 200 J (espontánea).

Relación de Maxwell para entropía identity
\left(\frac{\partial S}{\partial P}\right)_T = -\left(\ rac{\partial V}{\partial T}\\right)_P ParseError: Expected '\right', got 'EOF' at end of input: …al T}\\right)_P
SymboleSignificationUnité
Sentropía
Derivada parcial a temperatura constante.
J/K
PpresiónPa
Vvolumen
Derivada parcial a presión constante.
TtemperaturaK

Dimensions : [Θ]1

Exemple : Para el agua a 20°C, si (∂V/∂T)_P = 2.1×10⁻⁷ m³/K, entonces (∂S/∂P)_T = -2.1×10⁻⁷ J/(K·Pa).

Capacidad térmica a volumen constante definition
CV=(UT)V
SymboleSignificationUnité
C_Vcapacidad térmica a volumen constante
Cantidad de calor necesaria para elevar 1 K la temperatura a volumen constante.
J/K
Uenergía internaJ
TtemperaturaK

Dimensions : [M][L]2[T]2[Θ]1

Exemple : Para 1 mol de gas ideal monoatómico, CV = (3/2)R = 12.47 J/(mol·K) donde R = 8.314 J/(mol·K).

Ciclos termodinámicos ideales

Procesos cíclicos que describen el funcionamiento de motores, refrigeradores y centrales eléctricas en Colombia.

Rendimiento de un ciclo de Carnot definition
η=1TfTc
SymboleSignificationUnité
\etarendimiento o eficiencia
Fracción de calor convertido en trabajo. Siempre menor que 1.
T_ftemperatura del foco frío
Temperatura del ambiente o condensador (ej: 300 K en Bogotá).
K
T_ctemperatura del foco caliente
Temperatura de la caldera o turbina (ej: 800 K en una central térmica).
K

Exemple : Una central térmica en Barranquilla opera con Tc = 800 K y Tf = 300 K. Su rendimiento máximo teórico es η = 1 - 300/800 = 0.625 (62.5%).

Coeficiente de rendimiento de un refrigerador (COP) definition
COP=QcW=QcQhQc
SymboleSignificationUnité
COPcoeficiente de rendimiento
Relación entre calor extraído y trabajo requerido. Mayor que 1.
Q_ccalor extraído del foco frío
Calor removido del interior de la nevera.
J
Q_hcalor liberado al foco caliente
Calor expulsado al ambiente por la nevera.
J
Wtrabajo de entrada
Energía eléctrica consumida por la nevera.
J

Exemple : Una nevera extrae 3 kWh de calor del interior (Qc = 10.8 MJ) y consume 1 kWh (W = 3.6 MJ). Su COP = 10.8 / 3.6 = 3.0.

Relación de compresión en motores de encendido por chispa definition
r=V1V2
SymboleSignificationUnité
rrelación de compresión
Relación entre volumen máximo y mínimo en el cilindro. Valores típicos: 8:1 a 12:1.
V_1volumen al inicio de la compresión
Volumen total del cilindro.
V_2volumen al final de la compresión
Volumen de la cámara de combustión.

Exemple : Un motor con V1 = 500 cm³ y V2 = 50 cm³ tiene r = 500/50 = 10:1.

Transferencia de calor

Mecanismos de transferencia de energía térmica en sistemas reales de Colombia.

Ley de Fourier para conducción de calor law
dQdt=kAdTdx
Formes alternatives
  • Q=kAΔTLΔt — Para paredes planas de espesor L y diferencia de temperatura ΔT
SymboleSignificationUnité
dQ/dttasa de transferencia de calor
Cantidad de calor transferido por unidad de tiempo.
W
kconductividad térmica
Depende del material. Para ladrillo: ~0.7 W/(m·K).
W/(m·K)
Aárea de la superficie
Área perpendicular al flujo de calor.
dT/dxgradiente de temperatura
Cambio de temperatura por unidad de distancia.
K/m

Dimensions : [M][L]2[T]3

Exemple : Una pared de ladrillo de 10 m² y 20 cm de espesor en Bogotá (k = 0.7 W/(m·K)) con ΔT = 10°C pierde Q = 0.7 × 10 × (10/0.2) × 3600 s = 1.26 MJ en 1 hora.

Ley de enfriamiento de Newton law
dTdt=hATTmc
SymboleSignificationUnité
dT/dttasa de cambio de temperatura
Velocidad a la que un objeto se enfría.
K/s
hcoeficiente de convección
Depende del fluido y velocidad. Para aire quieto: ~10 W/(m²·K).
W/(m²·K)
Aárea de la superficie
Ttemperatura del objetoK
T_{\infty}temperatura ambiente
Temperatura del aire circundante.
K
mmasa del objetokg
ccalor específico
Para agua: 4186 J/(kg·K).
J/(kg·K)

Dimensions : [Θ][T]1

Exemple : Una taza de café de 200 g (c = 4186 J/(kg·K)) a 80°C en una habitación a 25°C (T_∞ = 298 K) con h = 10 W/(m²·K) y A = 0.05 m² se enfría a dT/dt ≈ -0.03 K/s inicialmente.

Ley de Stefan-Boltzmann para radiación law
P=σϵAT4
SymboleSignificationUnité
Ppotencia radiada
Energía térmica emitida por radiación por segundo.
W
\sigmaconstante de Stefan-Boltzmann
σ = 5.67×10⁻⁸ W/(m²·K⁴)
W/(m²·K⁴)
\epsilonemisividad
0 ≤ ε ≤ 1. Para cuerpo negro: ε = 1. Para aluminio pulido: ε ≈ 0.04.
Aárea de la superficie
Ttemperatura absoluta
En kelvin (ej: 300 K para temperatura ambiente).
K

Dimensions : [M][L]2[T]3

Exemple : Un radiador eléctrico de 1 m² a 373 K (100°C) con ε = 0.9 emite P = 5.67×10⁻⁸ × 0.9 × 1 × 373⁴ ≈ 890 W.

Potenciales termodinámicos y relaciones de Maxwell

Funciones de estado que permiten describir completamente un sistema termodinámico y sus derivadas cruzadas.

Energía libre de Helmholtz definition
F=UTS
SymboleSignificationUnité
Fenergía libre de Helmholtz
Determina la espontaneidad de procesos a T y V constantes. Si ΔF < 0, el proceso es espontáneo.
J
Uenergía internaJ
TtemperaturaK
SentropíaJ/K

Dimensions : [M][L]2[T]2

Exemple : Para un gas ideal a 300 K, si U = 5000 J y S = 20 J/K, entonces F = 5000 - (300)(20) = -1000 J.

Relación de Maxwell para energía libre de Gibbs identity
\left(\frac{\partial S}{\partial P}\right)_T = -\left(\ rac{\partial V}{\partial T}\\right)_P ParseError: Expected '\right', got 'EOF' at end of input: …al T}\\right)_P
SymboleSignificationUnité
Sentropía
Derivada parcial a temperatura constante.
J/K
PpresiónPa
Vvolumen
Derivada parcial a presión constante.
TtemperaturaK

Dimensions : [Θ]1

Exemple : Para el agua a 25°C, si (∂V/∂T)_P = 2.1×10⁻⁷ m³/K, entonces (∂S/∂P)_T = -2.1×10⁻⁷ J/(K·Pa).

Relación de Maxwell para energía interna identity
\left(\frac{\partial T}{\partial V}\right)_S = -\left(\ rac{\partial P}{\partial S}\\right)_V ParseError: Expected '\right', got 'EOF' at end of input: …al S}\\right)_V
SymboleSignificationUnité
Ttemperatura
Derivada parcial a entropía constante.
K
Vvolumen
Ppresión
Derivada parcial a volumen constante.
Pa
SentropíaJ/K

Dimensions : [Θ]1

Exemple : Para un gas ideal, (∂T/∂V)_S = - (nR/V) y (∂P/∂S)_V = nR/V, verificando la relación.

Fuentes

  1. en.wikipedia.org
  2. ui.adsabs.harvard.edu
  3. doi.org
  4. search.worldcat.org
  5. www.britannica.com